


Том 96, № 2 (2023)
Статьи
Катализаторы процессов электроокисления продуктов переработки биомассы (обзор)
Аннотация
В последние годы ведутся активные исследования в области катализаторов процессов электроокисления водорастворимых продуктов переработки биомассы на анодах электролизеров, сопряженных с процессом получения водорода на катодах этих устройств. Продуктами переработки биомассы, перспективными для электроокисления, являются глицерин, глюкоза, фурфурол и 5-гидроксиметилфурфурол. В обзоре рассмотрены исследования катализаторов электроокисления глицерина, глюкозы, фурфурола и 5-гидроксиметилфурфурола на основе металлов различных групп. Электроокисление данных органических соединений на катализаторах на основе благородных металлов (металлов платиновой группы и золота) и их сплавов начинаются в интервале потенциалов от 0.3 до 0.7 В (о.в.э.), достигая максимума при ~1 В (о.в.э.). Основным недостатком катализаторов на основе благородных металлов является их высокая стоимость. Среди неблагородных металлов, изучаемых в качестве компонентов катализаторов данных реакций, перспективными признаны никель и кобальт. Но в присутствии катализаторов на основе этих металлов реакции электроокисления обсуждаемых органических соединений начинаются при потенциалах выше 1 В (о.в.э.). В результате электроокисления глицерина могут быть получены глицеральдегид, дигидроксиацетон, глицериновая, тартроновая, гликолевая, щавелевая, глиоксалевая и мезоксалевая кислоты. Ценным продуктом электроокисления глюкозы является глюконовая кислота, фурфурола - 2-фуранкарбоновая кислота, 5-гидроксиметилфурфурола - 2,5-фурандикарбоновая кислота.



Сложные эфиры инулина и жирных кислот таллового масла
Аннотация
Исследована возможность получения сложных эфиров полисахаридов на основе крупнотоннажных продуктов растительного происхождения: инулина и жирных кислот таллового масла. Сложные эфиры углеводов биополимера инулина и высших непредельных кислот синтезированы ацилированием хлорангидридами в различных условиях: в смеси вода-хлороформ в присутствии гидроксида натрия и натриевых солей жирных кислот таллового масла, а также в смеси пиридин-1,4-диоксан. Выход эфиров полисахаридов составил 67-82%, максимальный выход зафиксирован при ацилировании инулина в системе пиридин-1,4-диоксан.



Расчет и моделирование схем переработки в метанол дымовых газов теплоэлектростанций
Аннотация
Рассмотрено несколько схем переработки дымовых газов, выбрасываемых теплоэлектростанциями, в метанол товарного качества, различающихся стадиями получения сырья для синтеза метанола. Исследована зависимость выхода метанола, величины энергетического коэффициента полезного действия (КПД) и показателя углеродного следа технологии в целом (от стадии улавливания СО2 из дымовых газов до стадии выделения метанола) от состава дымовых газов (концентрации СО2) и температуры их потока. Рассмотрен вариант переработки дымовых газов с высокой исходной температурой потока по схеме, включающей высокотемпературные стадии выделения СО2 и электролиза. Показано, что данная схема с учетом рекуперации тепла потоков и генерации водяного пара характеризуется высоким энергетическим КПД.



Каталитическая активность высокодисперсных композиций PdО/Mn0.20Ce0.80O2–δ и PdО/M0.05Mn0.15Ce0.80O2–δ, где M — Cu, Bi, в реакции полного окисления метана
Аннотация
Синтезированы высокодисперсные твердые растворы Mn0.20Ce0.80O2-δ и M0.05Mn0.15Ce0.80О2-δ, где M - Cu, Bi, методом соосаждения с последующей термообработкой. Характеризация материалов проведена методами рентгенофазового анализа, энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии, низкотемпературной адсорбции азота, просвечивающей электронной микроскопии и газовой хроматографии. Синтезированные композиции демонстрируют высокую активность в реакции полного окисления метана. Показана перспективность применения синтезированных твердых растворов в качестве носителя палладия. Каталитическая активность синтезированных образцов 0.5% PdО/Mn0.20Ce0.80O2-δ и 0.5% PdО/Cu0.05Mn0.15Ce0.80O2-δ превосходит активность образца сравнения 0.5 PdО/γ-Al2O3, что демонстрирует целесообразность применения сложнооксидных композиций в качестве носителя активного компонента.



Влияние нанодисперсного технического углерода на агрегативную устойчивость бутадиен-стирольного латекса при жидкофазном наполнении в ультразвуковом поле
Аннотация
Изучены факторы влияния морфологии дисперсных частиц, сорбционной способности и кислородсодержащих групп технического углерода на дестабилизацию латекса эмульсионного каучука СКС-30АРК при жидкофазном наполнении нанодисперсным техническим углеродом в ультразвуковом поле. Показано, что нарушение агрегативной устойчивости латекса происходит в результате сорбции техническим углеродом эмульгирующих агентов с защитной поверхности латексных глобул, что косвенно подтверждается повышением коэффициента поверхностного натяжения латексной системы. Установлено, что полная коагуляция бутадиен-стирольного латекса достигается без применения коагулирующих агентов в процессе жидкофазного наполнения техническим углеродом при соотношении компонентов технический углерод:каучук = 100:100 (мас. ч.) и рН ≤ 4.3 с использованием технического углерода К354, а в случае использования технического углерода П324 при соотношении компонентов технический углерод:каучук = 100:100 (мас. ч.) и рН ≤ 3.6. Жидкофазное наполнение эмульсионных каучуков на стадии их выделения из латекса обеспечивает равномерное распределение нанодисперсного технического углерода по объему эластомерной композиции за счет диспергирующего действия эмульгирующих компонентов латекса, которые мигрируют с поверхности латексных глобул на развитую активную поверхность технического углерода в результате воздействия ультразвукового поля.



Полимеризация изопрена в присутствии фосфатных каталитических систем на основе смеси солей неодима и гадолиния
Аннотация
Исследована координационная полимеризация изопрена в присутствии каталитических систем Циглера-Натта на основе смеси солей неодима и гадолиния бис-(2-этилгексил)фосфорной кислоты при мольных соотношениях неодим/гадолиний 25/75, 50/50, 75/25. Выявлено, что эти каталитические системы проявляют высокую активность, равную активности каталитической системы на основе бис-(2-этилгексил)фосфата неодима в полимеризации изопрена при соотношениях неодим/гадолиний, указанных выше. Изучено влияние этих соотношений на молекулярно-массовые характеристики синтезируемых полимеров и их микроструктуру. Определены кинетические параметры процесса полимеризации изопрена с использованием каталитических систем на основе смеси солей неодима и гадолиния. Показана возможность использования таких систем в синтезе стереорегулярного цис-1,4-полиизопрена с оптимальным уровнем молекулярных масс.



Влияние хелатного комплекса нитрило-трис-метиленфосфоновой кислоты с медью на коррозионно-электрохимическое поведение углеродистой стали в водной среде
Аннотация
Влияние комплексного соединения Na4[CuN(CH2PO3)3]·13H2O с хелатной структурой на коррозионно-электрохимическое поведение стали 20 в среде боратного буферного раствора при pH 7.4 и естественной аэрации изучено потенциодинамическим методом и методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии поверхности с микроанализом. Установлено, что в интервале концентраций 0.2-1.0 ммоль·дм-3 исследуемый комплекс тормозит анодное растворение металла, а при бóльших концентрациях - стимулирует его. По влиянию на коррозионно-электрохимическое поведение стали комплекс Na4[CuN(CH2PO3)3]·13H2O существенно отличается от ранее изученных комплексов Na4[ZnN(CH2PO3)3]·13H2O и Na4[Cd(H2O)N(CH2PO3)3]·7H2O. В интервале потенциалов -0.66÷-0.05 В относительно Ag,AgCl|KCl-электрода (х.с.э.) на поверхности образуется слой металлической меди в виде наноразмерных кристаллов, экранирующих поверхность стали. В интервале потенциалов 0.05-0.13 В (х.с.э.) металлическая медь окисляется, а при дальнейшем повышении потенциала формируется слой смешанных оксидов железа и меди.



Модификация кварцевой керамики нанесением золь-гель композиции системы MgO–Al2O3–ZrO2–SiO2
Аннотация
В работе синтезированы композиционные золь-гель материалы системы MgO-Al2O3-ZrO2-SiO2 и исследованы процессы их термической эволюции и кристаллизации. Нанесение на поверхность кварцевой керамики золь-гель композиций системы MgO-Al2O3-ZrO2-SiO2 приводит к значительному повышению механической прочности материала. Процессы термической эволюции золь-гель композиции были исследованы методами ИК-спектроскопии, рентгенофазового, электронно-микроскопического и энергодисперсионного анализа. Показано, что формирование оксидной композиционной структуры материалов начинается на стадии сырых гелей. Обработка кварцевой керамики композиционными золями с последующей сушкой и термообработкой до 1200°С приводит к модификации поверхностных слоев материала, что позволяет повысить механическую прочность материала более чем на 20%. Модифицирующие золь-гель композиции при сушке и последующей термообработке формируют поликристаллические структуры, связанные с частицами кварцевой керамики и состоящие из различных оксидных кристаллов.



Адсорбция родамина ж из водных растворов частицами малослойного графена, получаемого методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза
Аннотация
В работе исследована адсорбционная способность малослойного графена, полученного методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, по отношению к родамину Ж. Показаны зависимости сорбционной емкости частиц малослойного графена от концентрации родамина Ж в водном растворе, температуры раствора и времени адсорбции. Обнаружено, что адсорбция родамина Ж на поверхности малослойного графена удовлетворительно описывается моделью Ленгмюра и Фрейндлиха. Данный процесс протекает в смешанно-диффузионном режиме и может быть описан кинетическим уравнением псевдовторого порядка.



Магниевые водород-генерирующие материалы и устройство для генерации водорода
Аннотация
В работе приведены результаты исследования взаимодействия композитов MgH2 с графеноподобным или никель-графеновым материалом, полученных механохимической обработкой в атмосфере водорода, с водой и растворами лимонной кислоты различной концентрации. Установлено, что взаимодействие водного раствора лимонной кислоты с композитами характеризуется высокой скоростью: 98%-ный выход водорода достигается при мольном соотношении MgH2:лимонная кислота = 1:1. Разработано устройство для получения компримированного водорода из композитов, которое может быть использовано в автономных мобильных установках для генерации водорода под высоким давлением с последующей его заправкой в баллоны.


