Кинетически контролируемое околоэкваториальное алкилирование дианионов Cs-C70(CF3)8

Capa

Citar

Texto integral

Acesso aberto Acesso aberto
Acesso é fechado Acesso está concedido
Acesso é fechado Somente assinantes

Resumo

Описано применение стратегии электрофильного алкилирования дианионов производных фуллеренов, генерируемых депротонированием соответствующих дигидридов, на примере региоселективного синтеза трифункционального производного C70(CF3)8(CH3)H с околоэкваториальным расположением всех аддендов. Строение впервые синтезированного соединения было установлено с использованием комплекса спектральных методов, включая масс-спектрометрию, одномерную и двумерную корреляционную спектроскопию ЯМР. Причины высокой региоселективности образования единственного изомера C70(CF3)8(CH3)H объяснены данными квантово-химического моделирования на уровне теории функционала плотности для изомеров анионных интермедиатов и продукта. Методами электронной спектроскопии поглощения и флуоресценции показано принципиальное влияние околоэкваториального расположения аддендов в соединении C70(CF3)8(CH3)H на его оптические и флуоресцентные свойства.

Texto integral

Acesso é fechado

Sobre autores

Э. Кольман-Иванов

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: nsovchinnikova@gmail.com

Химический факультет

Rússia, 119991, Москва

В. Броцман

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: nsovchinnikova@gmail.com

Химический факультет

Rússia, 119991, Москва

Н. Белов

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: nsovchinnikova@gmail.com

Химический факультет

Rússia, 119991, Москва

Л. Сидоров

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: nsovchinnikova@gmail.com

Химический факультет

Rússia, 119991, Москва

Н. Луконина

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Autor responsável pela correspondência
Email: nsovchinnikova@gmail.com

Химический факультет

Rússia, 119991, Москва

А. Горюнков

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: nsovchinnikova@gmail.com

Химический факультет

Rússia, 119991, Москва

Bibliografia

  1. Jia L., Chen M., Yang S. // Mater. Chem. Front. 2020. V. 4, № 8. P. 2256.
  2. Shi W., Salerno F., Ward M.D. et al. // Adv. Mater. 2021. V. 33, № 1. P. 2004115.
  3. Pan Y., Liu X., Zhang W. et al. // Appl. Catal. B Environ. 2020. V. 265. P. 118579.
  4. Castro E., Garcia A.H., Zavala G., Echegoyen L. // J. Mater. Chem. B. 2017. V. 5, № 32. P. 6523.
  5. Popov A.A., Kareev I.E., Shustova N.B. et al. // Chem. Eur. J. 2008. V. 14. P. 107.
  6. Castro K.P., Jin Y., Rack J.J. et al. // J. Phys. Chem. Lett. 2013. V. 4. P. 2500.
  7. Kosaya M.P., Rybalchenko A.V., Lukonina N.S. et al. // Chem. Asian J. 2018. V. 13, № 15. P. 1920.
  8. Umeyama T., Miyata T., Jakowetz A.C. et al. // Chem. Sci. 2017. V. 8, № 1. P. 181.
  9. Umeyama T., Igarashi K., Sakamaki D. et al. // Chem. Commun. 2018. V. 54, № 4. P. 405.
  10. Diederich F., Kessinger R. // Acc. Chem. Res. 1999. V. 32. P. 537.
  11. Cousseau J., Allard E., Chopin S. // C.R. Acad. Sci. 2006. V. 9. P. 1051.
  12. Ni L., Chang W., Hou H.-L. et al. // Org. Biomol. Chem. 2011. V. 9. № 19. P. 6646.
  13. Li S.-H., Li Z.-J., Yang W.W., Gao X. // J. Org. Chem. 2013. V. 78. P. 7208.
  14. Lin H.-S., Matsuo Y. // Chem. Commun. 2018. V. 54, № 80. P. 11244.
  15. Brotsman V.A., Bogdanov V.P., Rybalchenko A.V. et al. // Chem. Asian J. 2016. V. 11, № 13. P. 1945.
  16. Романова Н.А., Марков В.Ю., Горюнков A.A. // Журн. физ. химии. 2023. T.97. № 9. С. 1297.
  17. Броцман В.А., Луконина Н.С., Горюнков А.А. // Изв. АН. Cер. хим. 2023. Т. 72, № 1. С. 20.
  18. Rybalchenko A.V., Magdesieva T.V., Brotsman V.A. et al. // Electrochim. Acta. 2015. V. 174. P. 143.
  19. Brotsman V.A., Ioutsi V.A., Rybalchenko A.V. et al. // Electrochim. Acta. 2016. V. 219. P. 130.
  20. Lukonina N.S., Semivrazhskaya O.O., Apenova M.G. et al. // Asian J. Org. Chem. 2019. V. 8, № 10. P. 1924.
  21. Brouwer A.M. // Pure Appl. Chem. 2011. V. 83, № 12. P. 2213.
  22. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. // Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. P. 3865.
  23. Laikov D.N. // Chem. Phys. Lett. 1997. V. 281. P. 151.
  24. Belov N.M., Apenova M.G., Rybalchenko A.V. et al. // Chem. Eur. J. 2014. V. 20. P. 1126.
  25. Nossal J., Saini R.K., Alemany L.B. et al. // Eur. J. Org. Chem. 2001. P. 4167–4180.
  26. Bogdanov V.P., Semivrazhskaya O.O., Belov N.M. et al. // Chem. Eur. J. 2016. V. 22. P. 15485.
  27. Meier M.S., Bergosh R.G., Gallagher M.E. et al. // J. Org. Chem. 2002. V. 67. P. 5946.
  28. Wang Z., Meier M.S. // J. Org. Chem. 2003. V. 68. P. 3043.
  29. Wang Z., Meier M.S. // J. Org. Chem. 2004. V. 69. P. 2178.
  30. Fukuzumi S., Suenobu T., Hirasaka T. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 9220.
  31. Bogdanov V.P., Brotsman V.A., Belov N.M. et al. // Chem. Asian J. 2020. V. 15, № 11. P. 1701.
  32. Boltalina O.V., Popov A.A., Kuvychko I.V. et al. // Chem. Rev. 2015. V. 115, № 2. P. 1051.
  33. Ignat’eva D.V., Goryunkov A.A., Ioffe I.N., Sidorov L.N. // J. Phys. Chem. A. 2013. V. 117. P. 13009.
  34. Semivrazhskaya O.O., Belov N.M., Rybalchenko A.V. et al. // Eur. J. Org. Chem. 2018. P. 750.
  35. Rybalchenko A.V., Apenova M.G., Semivrazhskaya O.O. et al. // Electrochim. Acta. 2016. V. 191. P. 980.
  36. Gracheva S.V., Yankova T.S., Kosaya M.P. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2022. V. 24, № 4. P. 26998.
  37. Lou N., Li Y., Gan L. // Angew. Chem. Int. Ed. 2017. V. 56, № 9. P. 2403.
  38. Ovchinnikova N.S., Goryunkov A.A., Khavrel P.A. et al. // Dalton Trans. 2011. V. 40. P. 959.
  39. Malkin N.A., Brotsman V.A., Rybalchenko A.V. et al. // Electrochim. Acta. 2024. V. 477. P. 143720.

Arquivos suplementares

Arquivos suplementares
Ação
1. JATS XML
Baixar
2. Fig. 1. Scheme for obtaining C70(CF3)8(CH3)H (a fragment of the Cs-C70(CF3)8 molecule with a near-equatorial [5,6] bond is shown) (a), chromatogram (Cosmosil Buckyprep 4.6 mm i.d. × 25 cm, toluene, 1 ml/min, 290 nm) of the reaction mixture (b) and the isolated fraction (c), negative ion mass spectra of MALDI (d) and APCI (d) for C70(CF3)8(CH3)H.

Baixar (51KB)
Metadados
3. Fig. 2. 1H NMR spectra (a), 13C NMR (b), two-dimensional 1H–13C NMR correlation spectrum of HMBC (c) and 19FC70(CF3)8(СH3)H (solvent CDCl3, in the 13C NMR spectrum the signals of solvate toluene are marked with a star symbol, the inset is the Schlegel diagram of C70(CF3)8(СH3)H, where the black circles A–H indicate the positions of CF3 groups).

Baixar (44KB)
Metadados
4. Fig. 3. Absorption spectra of Cs-C70(CF3)8 (a) and its adducts at the near-equatorial [5,6] bond (toluene, 300–800 nm, the inset shows the Schlegel diagram of Cs-C70(CF3)8, where the positions of CF3 groups are marked with black circles, the near-equatorial [5,6] double bond is shown as a bold line). Fluorescence spectra (b) of C70(CF3)8(CH3)H and C70(CF3)8[CF2]H(OH) (cyclohexane, λex= 405 nm).

Baixar (42KB)
Metadados
5. Fig. table 1

Baixar (8KB)
Metadados

Declaração de direitos autorais © Russian Academy of Sciences, 2024